Η Αγγελική Νικολούλη μπορεί να κρατάει την προσωπική της ζωή μακριά από τα φώτα της δημοσιότητας, αλλά έχει γίνει γνωστό ότι υπήρξε για 22 χρόνια, από το 1987 έως το 2009, παντρεμένη με τον αστυνομικό Γιάννη Μουσούλη, που υπηρέτησε στην προσωπική φρουρά του Κωνσταντίνου Καραμανλή, ο οποίος υπήρξε κουμπάρος στο γάμο τους και μάλιστα απέκτησαν και έναν γιο.
Το ζευγάρι είχε αποφασίσει να κρατήσει τον γάμο του μακριά από τα φώτα της δημοσιότητας και έτσι ελάχιστες πληροφορίες είναι γνωστές για την σχέση τους.
Όπως είχε υπογραμμίσει η παρουσιάστρια για το διαζύγιό της με τον Γιάννη Μουσούλη «πάντα υπάρχουν πολλοί λόγοι που δύο άνθρωποι ώριμοι και σοβαροί, που προσέχουν την οικογένειά τους, φτάνουν στο διαζύγιο. Δεν χρειάζεται να τους αναλύσω… Απλά, θεωρώ ότι όταν βλέπεις ότι οδηγείσαι σε αδιέξοδο, πρέπει να τολμάς… Γιατί από το να κοροϊδεύει ο ένας τον άλλον, από το να λιμνάζει μια σχέση, είναι καλύτερο να βάζεις ένα τέλος. Γενικά, είναι πολλοί οι παράγοντες».
Από τον γάμο της με τον Γιάννη Μουσούλη, η Αγγελική Νικολούλη έχει αποκτήσει έναν γιο, τον Κωνσταντίνο Μουσούλη.
Η παρουσιάστρια έχει μεγάλη αδυναμία στον γιο της και δεν κρύβει την περηφάνια της, μέσω των αναρτήσεων της στον προσωπικό της λογαριασμό στο Instagram.
Ο Κωνσταντίνος Μουσούλης ζει μόνιμα στη Νέα Υόρκη και είναι σκηνοθέτης, ενώ έχει ιδρύσει μια εταιρεία παραγωγής στο Los Angeles και ασχολείται με το promo νέων καλλιτεχνών.